Firme, Caio Lima2020-06-102020-06-102012-03FIRME, Caio Lima. Topological study of the first step of nucleophilically unassisted solvolysis of protonated 2-endo/exo-norbornanol and protonated 2-endo/exo-oxabicycloheptanol. Journal Of The Brazilian Chemical Society, [s. l.], v. 23, n. 3, p. 513-521, mar. 2012. ISSN 0103-5053. DOI https://doi.org/10.1590/S0103-50532012000300019. Disponível em: https://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532012000300019. Acesso em: 09 jun. 2020.0103-5053 (print), 1678-4790 (online)https://repositorio.ufrn.br/jspui/handle/123456789/29213A assistência da deslocalização de elétrons sigma ou assistência anquimérica dos elétrons sigma explica grandes diferenças de velocidade na solvólise de 2-exo- e 2-endo-norbornil-p-bromobenzenosulfonatos. Este estudo foi anteriormente analisado pela teoria dos orbitais moleculares em fase gás. Ao revisitar este antigo problema a partir da teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM), novas informações sobre essas reações foram obtidas. Os resultados de QTAIM mostram que, na primeira etapa da solvólise não assistida nucleofilicamente dos alcoóis protonados 2-exo-norbornanol e 2-endo-norbornanol, ambas as reações são anquimericamente assistidas pela participação de elétrons sigma. Similarmente, na primeira etapa da solvólise não assistida nucleofilicamente dos álcoois protonados 2-endo-oxabicicloheptanol e 2-exo-oxabicicloheptanol, os resultados de QTAIM mostram que ambas as reações são anquimericamente assistidas: a primeira a partir da participação da ligação sigma C-O e de pares de elétrons isolados do oxigênio e a última a partir da participação da ligação sigma C1-C2.Attribution-NonCommercial 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/br/QTAIM2-norbornyl cationSigma bond participation2-oxabicycloheptanolSolvolysisTopological study of the first step of nucleophilically unassisted solvolysis of protonated 2-endo/exo-norbornanol and protonated 2-endo/exo-oxabicycloheptanolarticle10.1590/S0103-50532012000300019