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    Dissertação
    Avaliação da eficiência de catalisadores comerciais na obtenção de biodiesel de algodão (Gossipium hisutum L.)
    (Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2009-03-02) Carvalho, Ricardo Henrique Rocha de; Sousa, Elisa Maria Bittencourt Dutra de; Conceição, Marta Maria da; ; http://lattes.cnpq.br/3141068978315035; ; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4787769D1; ; http://lattes.cnpq.br/3969865463170647; Morais, Crislene Rodrigues da Silva; ; http://lattes.cnpq.br/1255608881036504; Santos, Everaldo Silvino dos; ; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4799564Y2
    A crescente demanda por energia e as conseqüências ambientais derivadas do uso de energia fóssil, além da futura escassez do petróleo, que atualmente é a principal fonte de energia do mundo, impulsionaram as pesquisas em torno da produção de biodiesel. Neste trabalho foi realizada a síntese do biodiesel de algodão pela rota metílica, fazendo-se uso de catalisadores comerciais homogêneos, Na-MethylatÒ e K-MethylatÒ, visando à avaliação da eficiência destes. Um planejamento experimental 23 com ponto central em triplicata foi elaborado visando avaliar a influência das variáveis (razão molar óleo/álcool, % de catalisador e temperatura), bem como indicar o ponto ótimo de operação em cada caso. Os biodieseis foram analisados por cromatografia gasosa, indicando uma conversão de 96,79% quando utilizado o Na-MethylatÒ como catalisador, e 95,65% quando se utilizou o K-MethylatÒ. O melhor resultado encontrado com relação à conversão se deu nas seguintes condições: razão molar óleo/álcool (1:8), temperatura de 40°C e 1% de catalisador Na-Methylat, alcançando uma conversão de 96,79%, estando, portanto, acima do estabelecido pela norma européia (96,5%). A análise de regressão submetida mostrou que o único efeito significativo para um nível de 95% de confiança, foi o da variável temperatura. A análise de variância constatou que o modelo proposto se mostra muito bem ajustado às respostas experimentais, sendo significativo sob o ponto de vista estatístico, porém não serve para fins preditivos dentro dos intervalos estabelecidos para cada variável. As melhores amostras foram analisadas por infravermelho que identificou as bandas fortes de deformação axial C=O do éster metílico, caracterizadas através de análises físico-químicas que indicaram conformidade com as normas da ANP, que juntamente com as análises térmicas e reológicas constataram que o biodiesel pode ser utilizado como combustível alternativo em substituição ao diesel
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    Tese
    Desenvolvimento de processos extrativos a partir da Rumex acetosa e caracterização química de seus extratos
    (2017-09-18) Santos, Ênio Rafael de Medeiros; Sousa, Elisa Maria Bittencourt Dutra de; Oliveira, Humberto Neves Maia de; http://lattes.cnpq.br/7302633941782540; http://lattes.cnpq.br/0263455300382979; http://lattes.cnpq.br/9499345891185041; Costa Neto, Bento Pereira da; http://lattes.cnpq.br/1365170364446088; Galvão, Elisângela Lopes; http://lattes.cnpq.br/4522095618671600; Ferreira, Marcionila de Oliveira; http://lattes.cnpq.br/0362693118434408; Carvalho, Ricardo Henrique Rocha de; http://lattes.cnpq.br/3969865463170647
    Pesquisas apresentam o excesso de radicais livres como um dos responsáveis por diversas doenças degenerativas e pelo envelhecimento. Nesse contexto, desponta a utilização de compostos fenólicos naturais por apresentarem ótima atividade antioxidante e por inibirem a formação desses radicais. Em meio aos estudos acerca desses compostos, os antioxidantes: cis e trans-resveratrol, cis e trans-piceid e emodina ganham destaque no meio científico. Trabalhos científicos comprovam a presença desses compostos fenólicos na herbácea “Azedinha” (Rumex acetosa), logo, os extratos de suas raízes vêm sendo cada vez mais utilizadas em aplicações farmacológicas. A partir disso, este trabalho teve por objetivo central a obtenção de extratos dessas raízes utilizando técnicas de extração com fluido supercrítico (SFE), extração com líquidos pressurizados (PLEs), extração com utilização de micro-ondas (MAE), extração com solvente a baixa pressão (LPSE) e a extração Soxhlet. Na SFE, foi avaliado o efeito das variáveis de processo (temperatura, vazão, pressão e concentração de cossolvente) sobre a cinética da extração, rendimento e solubilidade do extrato. Nas PLEs, tanto foram avaliadas a temperatura e a pressão, como a influência dos diferentes solventes (água, etanol, hexano, tolueno, acetonitrila e isopropanol) e seu uso sequenciado como PLE sequenciada. As curvas obtidas nas SFEs e PLEs foram ajustadas segundo os modelos: Martínez, Crank e Sovová e seus desvios médios calculados. Na extração Soxhlet foi avaliado o uso de quatro solventes (etanol, acetonitrila, isopropanol e álcool terc-butílico), enquanto que na extração LPSE e MAE foi utilizado o etanol como solvente. Também foi testada a utilização da precipitação por anti-solvente supercrítico (SAS) como forma de secagem. O teor de fenólicos totais, a capacidade antioxidante dos extratos e os principais componentes do extrato foram determinados. Os rendimentos obtidos em todas as técnicas variaram de 0,2 a 8,7%, sendo o melhor resultado obtido na extração PLE com etanol. A SFE apresentou o extrato com maior concentração de emodina (42,8 mg/g). A concentração de trans-resveratrol em todos os extratos variou entre 1,0 e 5,7 mg/g, a depender da técnica utilizada. A atividade antioxidante e os compostos fenólicos totais resultaram em valores compreendidos entre 3,4 e 163,4 μg/mL e 27,6 e 157,0 mg EAG/ge, respectivamente, a depender da técnica utilizada. A MAE obteve extratos com 130,6 mg EAG/ge, e 3,4 μg/mL em 30 minutos de operação. As extrações com fluidos pressurizados (PLEs e SFEs) demonstraram ótimos resultados, principalmente quanto à extração sequencial, na qual foi possível a separação de trans-resveratrol e emodina.
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    Tese
    Extração supercrítica de óleo de Sesamum indicum L. e aplicação como inibidor de corrosão em aço AISI 1020 através de sistemas microemulsionados
    (2015-08-06) Carvalho, Ricardo Henrique Rocha de; Sousa, Elisa Maria Bittencourt Dutra de; Conceição, Marta Maria da; ; ; ; Oliveira, Humberto Neves Maia de; ; Jesus, Anderson Alles de; ; Galvao, Elisangela Lopes; ; Melo, Klismeryane Costa de;
    O problema da corrosão tem preocupado diversos setores da indústria no mundo, trazendo uma série de inconvenientes e prejuízos na reposição ou manutenção de diversos equipamentos constituídos de ligas metálicas. Inibidores de corrosão formulados à base de sistemas microemulsionados, têm sido estudados buscando minimizar os transtornos causados por processos corrosivos. Diante dessa realidade, o presente trabalho propôs a formulação de sistemas microemulsionados utilizando óleo de gergelim como fase orgânica. O óleo de gergelim utilizado na formulação das microemulsões foi extraído via CO2 supercrítico, mediante utilização de planejamento fatorial 23, buscando as melhores condições de temperatura, pressão e percentual de metanol (co-solvente) para melhorar o rendimento do processo. A extração supercrítica concentra no extrato obtido uma série de componentes polares conhecidos como lignanas, destacando-se a sesamina, sesamolina e o sesamol, conferindo ao óleo uma excelente capacidade antioxidante. A eficiência do óleo de gergelim (Sesamum indicum L.) como antioxidante e como inibidor de corrosão foi avaliada mediante análise dos sistemas β-caroteno/ácido linoléico e técnica eletroquímica de curvas de polarização de Tafel. Os sistemas microemulsionados foram caracterizados e em seguida aplicados como inibidores de corrosão em aço carbono AISI 1020, muito comum na indústria do petróleo. Dois sistemas microemulsionados foram formulados, O SME1 (composto por óleo de gergelim, água e Tween 80 como tensoativo) e o SME2 (composto por óleo de gergelim, água e uma mistura na razão de 1:1 de Ultrol L/90 e butanol, como tensoativo e cotensoativo respectivamente). Os sistemas SME1 e SME2 foram testados em concentrações de 25, 50, 75, 100, 200 e 400 ppm em soluções salina afim de determinarmos o percentual de inibição à corrosão de cada sistema. No processo de extração supercrítica, segundo análise estatística, o parâmetro que mais influenciou no rendimento foi a pressão, alcançando o máximo de 34,23% a uma pressão de 250 bar, temperatura de 70°C e 10% de metanol como co-solvente. Foi possível gerar um modelo matemático que se mostrou preditivo e significativo para um intervalo de confiança de 95%. Quanto à inibição da corrosão do aço AISI 1020, o sistema SME2 na concentração de 400 ppm alcançou uma eficiência máxima de 88,16% de inibição de passagem de corrente pelo eletrodo em estudo. Os resultados de eficiência de inibição da corrosão do SME2 foram ajustados às isotermas de Langmuir e Frumkin, visando entender melhor o processo de adsorção dessas microemulsões sobre as superfícies metálicas. A isoterma que melhor se ajustou aos resultados experimentais, apresentando um R2 = 0,99 foi a de Langmuir, comprovando que o processo de adsorção das micelas foi puramente físico, ligando-se à superfície metálica por forças de Van Der Walls.
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    Dissertação
    Interesterificação do óleo de algodão com acetato de metila por ultrassom
    (2016-07-25) Medeiros, Aldo Miro de; Sousa, Elisa Maria Bittencourt Dutra de; ; ; Oliveira, Humberto Neves Maia de; ; Carvalho, Ricardo Henrique Rocha de;
    No presente trabalho foi realizado um estudo do processo de interesterificação do óleo de algodão com acetato de metila, usando metóxido de potássio como catalisador, na presença de ondas ultrassônicas. Com o objetivo de melhor compreender as variáveis importantes do processo, foi utilizado um planejamento experimental do tipo estrela, uma metodologia de superfície de resposta e técnicas estatísticas. Os experimentos foram realizadas com razão molar variando de 1:8 a 1:24, percentagem de catalisador de 0,1 a 1,3% em peso, amplitude do bico ultrassônico de 30 a 90% (180 a 540W) e pulso de vibração de 50 a 90%. No planejamento, a temperatura utilizada foi de 50 °C, o tempo de reação de 30 min e o diâmetro do bico ultrassônico de 28 mm. Utilizou-se o software Statistica 8.0 para otimizar as variáveis do processo, onde a razão molar foi otimizada em 1:14,87, concentração de catalisador em 1,17%, amplitude do bico ultrassônico em 67,64% e pulso de vibração em 67,30%. Nas condições otimizadas pelo planejamento experimental (98,12% de conversão de triglicerídeos), foi realizado um estudo cinético da reação nas temperaturas de 30, 40 e 50 °C. A reação se apresentou com uma cinética de 2ª ordem, em que a constante de velocidade da reação cresce com o aumento da temperatura. A energia de ativação foi quantificada em 79,129 kJ/mol. Por fim, foi realizado um estudo comparativo da produção de biodiesel por interesterificação na presença de ondas ultrassônicas, com uma metodologia convencional (agitação mecânica), sendo verificado um aumento significativo de 13% da conversão de triglicerídeos com a utilização de ondas ultrassônicas em comparação com uma metodologia convencional
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    Tese
    Produção de biodiesel em reator de fluxo contínuo a partir do óleo de algodão em condições supercríticas
    (2017-09-01) Azevêdo, Saulo Henrique Gomes de; Sousa, Elisa Maria Bittencourt Dutra de; Oliveira, Humberto Neves Maia de; http://lattes.cnpq.br/0263455300382979; Jesus, Anderson Alles de; https://orcid.org/0000-0002-4870-2883; http://lattes.cnpq.br/8705589070925511; Medeiros, Gilson Gomes de; http://lattes.cnpq.br/9423866978987831; Ferreira, Marcionila de Oliveira; http://lattes.cnpq.br/0362693118434408; Carvalho, Ricardo Henrique Rocha de; http://lattes.cnpq.br/3969865463170647
    No contexto energético mundial, o biodiesel tem despontado como uma importante fonte de energia renovável, sobretudo devido à facilidade de produção do mesmo e à variedade de matéria-prima disponível mundialmente. Especificamente no Brasil, a indústria de biodiesel tem apresentado importante crescimento de produção, tendo em vista as leis federais que obrigam a mistura do B100 (biodiesel) ao diesel fóssil. Diante da importância desta indústria para o Brasil, este trabalho buscou avaliar o potencial do óleo de sementes de algodão para a produção de biodiesel a partir de três técnicas: transesterificação, utilizando etanol, interesterificação, usando acetato de metila, e interesterificação, com acetato de metila e adição de solução aquosa de ácido acético. As reações ocorreram em condições supercríticas, em reator tubular de fluxo contínuo com volume de 15 mL. O rendimento máximo obtido pela transesterificação foi de 75,05%, na pressão de 150 e 200 bar, 375 °C, razão molar óleo/etanol 1:40, e tempos espaciais 40 min (150 bar) e 30 min (200 bar). Já na rota utilizando acetato de metila, o maior rendimento foi de 99,51% (ésteres metílicos de ácidos graxos + triacetina), obtido em 35 min, razão mássica óleo/acetato de metila 1:3, pressão 200 bar e 350 °C, utilizando 20%, em massa, de solução aquosa de ácido acético com concentração de 26%. Foram observados elevados valores de decomposição do biodiesel, em ambas as rotas, devido às altas concentrações de triglicerídeos poliinsaturados no óleo e às severas condições do processo.
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