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    Tese
    Blendas de Poli (B-Hidroxibutirato) e Poli (Butileno-Adipatotereftalato) e seus compósitos com babaçu: efeito da composição e das condições de processamento
    (2019-02-19) Costa, Anna Raffaela de Matos; Ito, Edson Noriyuki; Carvalho, Laura Hecker de; ; ; ; Leite, Amanda Melissa Damião; ; Medeiros, Eliton Souto de; ; Nascimento, Maria Carolina Burgos Costa do;
    Neste trabalho, blendas de poli (β-hidroxibutirato) (PHB) e poli (butileno adipatotereftalato) (PBAT) e seus compósitos com fibras extraídas do epicarpo e mesocarpo do babaçu (Attalea sp.) foram investigados. O efeito das condições de processamento nas propriedades reológicas, térmicas e morfológicas dos compósitos em função do tipo e teor de carga foi avaliado. As blendas PHB/PBAT foram processadas em misturador interno, caracterizadas por reometria de torque e o comportamento de cristalização e fusão foram analisados por calorimetria exploratória diferencial (DSC). Compósitos, contendo três blendas distintas como matriz, e teores 10 e 20% em massa dos dois tipos de carga, foram processados em um misturador interno de laboratório e caracterizados por reometria de torque. A taxa de degradação, estimada pela redução do torque e da massa molar durante o processamento, foi analisada em função da composição da blenda, do tipo (epicarpo ou mesocarpo) e do teor de carga incorporado. A interface das blendas e dos compósitos foi analisada por microscopia eletrônica de varredura, enquanto a microscopia óptica foi usada para revelar a distribuição e grau de dispersão da fase dispersa. Os resultados de DSC evidenciaram que o PBAT cristalizou completamente durante o resfriamento enquanto o PHB e a blenda PHB/PBAT mostraram cristalização incompleta a partir do fundido, sendo o processo completado durante a fase de reaquecimento. Estas características são independentes da taxa de aquecimento, mas são as mesmas para os componentes puros e para a blenda 50 % em massa. Modelos macrocinéticos clássicos de Pseudo-Avrami, Ozawa e Mo foram usados para descrever a evolução do processo de cristalização a partir do fundido. Os resultados sugeriram que nenhum dos três modelos cinéticos clássicos testados foi capaz de prever com precisão os dados experimentais para a blenda PHB/PBAT. Alguns modelos são utilizáveis - como ferramentas preditivas - para os componentes puros (Ozawa para PHB, Mo para PBAT) com uma faixa de validade reduzida. Os resultados de reometria de torque mostraram que o PHB degradou mais rapidamente durante o processamento do que o PBAT e que a combinação de PHB com PBAT, proporcionou uma proteção significativa contra a degradação excessiva do PHB. Observou-se que tanto a presença quanto o nível dos dois tipos de carga, aumentaram a degradação incipiente da mistura. As imagens obtidas por microscopia óptica (MO) mostraram distribuição uniforme do reforço na matriz em todos os casos, sem aglomerados. A morfologia da superfície da fratura por MEV indicou melhor adesão matriz/fibra em misturas ricas em PHB e em compósitos com epicarpo do babaçu.
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    Artigo
    Melt and cold crystallization in a poly(3-hydroxybutyrate) poly(butylene adipate-co-terephthalate) blend
    (Springer Nature, 2019-01-29) Ito, Edson Noriyuki; Costa, Anna Raffaela de Matos; Santos, Raquel Marques; Carvalho, Laura Hecker de; Canedo, Eduardo Luıs
    Melt and cold crystallization characteristics of poly(3-hydroxybutyrate) (PHB) and poly(butylene adipate-co-terephthalate) (PBAT), two biodegradable polyesters of current industrial interest, as well as a PHB/PBAT blend, were investigated by nonisothermal tests of differential scanning calorimetry over a range of cooling/heating rates ranging between 2 and 64 C min-1. Although more difficult to study the crystallization under isothermal conditions, the quantitative evaluation of nonisothermal crystallization is required to understand and model industrial processes, which are conducted under nonisothermal conditions. While PBAT crystallizes completely during cooling, PHB and the PHB/PBAT blend show incomplete crystallization from the melt, the process being completed during the reheating stage. Notwithstanding the different crystallization behavior, crystallinity levels and melting points of PHB, PBAT and the blend have virtually identical melt crystallization temperatures, due perhaps to differences in the nucleating efficiency of the stereoregular homopolymer PHB and the random copolymer PBAT. These findings may be of enough interest for process engineers designing and controlling operations
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