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Aplicação das técnicas eletroanalíticas (voltametria cíclica e de pulso diferencial) usando o eletrodo de diamante dopado com boro para o estudo da isoniazida, etambutol, rifampicina e pirazinamida
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2013-07-31) Oliveira, Severina Denise Sales de; Huitle, Carlos Alberto Martinez; ; http://lattes.cnpq.br/2485073932883264; ; http://lattes.cnpq.br/0646346261923167; Pontes, Daniel de Lima; ; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; Castro, Suely Souza Leal de; ; http://lattes.cnpq.br/9860381828526444
Neste trabalho foi feito um estudo eletroquímico utilizando a voltametria cíclica e voltametria de pulso diferencial para os fármacos isoniazida (INH), etambutol (EMB), rifampicina (RIF) e pirazinamida (PZA) usando o eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) como eletrodo de trabalho. Foi também verificado a aplicabilidade da técnica de voltametria de pulso diferencial na quantificação dos princípios ativos usados no tratamento da tuberculose, posteriormente aplicando em amostras de formulação farmacêutica. Dentre os quatro princípios ativos estudados, a isoniazida apresentou os melhores resultados de detecção e quantificação com o uso da voltametria de pulso diferencial. Em pH 4 e pH 8, as curvas de calibração para a INH apresentaram boa linearidade, apresentando os limites de quantificação de 6,15 μmol L-1 (0,844 ppm) e 4,08 μmol L-1 (0,560 ppm), para os respectivos pH. O método proposto pode ser usado para a determinação de isoniazida em fármacos, pois foram obtidos valores de recuperação em torno de 100%
Atividade antiplamódica de metalodroga associada à Cinchonina
(2018-04-05) Morais, Camila Martins Gomes; Andrade Neto, Valter Ferreira de; ; ; Oliveira, Carlos Capistrano Gonçalves de; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Medeiros, Lilian Giotto Zaros de;
Atualmente, o tratamento quimioterápico é a única forma de controle da malária, e o desenvolvimento de novos fármacos com ação antimalárica de baixo custo, baixa toxicidade e eficazes são imprescindíveis. Esta busca proporcionou a associação de metais, que podem potencializar a ação antiplasmódica do composto e dimunuir sua toxicidade. Nesse sentido, foi avaliada a atividade antiplasmódica da cinchonina ligada ao cobre e da cinchonina sem metais. Para os testes in vitro, 7 concentrações seriadas (1:2) das drogas foram utilizadas em cepas de Plasmodium falciparum 3D7 e K1, variando de 0,78 a 50 µg/ml. Para análise da supressão da parasitemia, camundongos swiss fêmeas, pesando 27 ± 2 g com 6 a 10 semanas de vida foram utilizadas, inoculando 1x106 de hemácias parasitadas por Plasmodium berghei ANKA e separando-os em 4 animais por grupo, tratados “per gavage” por 4 dias consecutivos: Controle negativo tratados com placebo e Tween 20 a 2%; Controle negativo tratados com placebo; Tratados com cinchonina ligada ao cobre; Tratados com cinchonina e; Controle positivo tratado com cloroquina. Foram utilizadas doses de 5 mg/kg a 90 mg/kg. A atividade antimalárica, in vitro e in vivo foi avaliada pela inibição do crescimento do parasito com a droga teste em relação ao controle sem droga, além da avaliação da mortalidade cumulativa, a citotoxicidade em macrófagos murinos, toxicidade aguda, análises histopatológicas e determinação do índice de seletividade, todos realizados em triplicata. As IC50 nos testes antiplasmódicos in vitro variaram de 0,06 a 0,04 µg/ml para cin+Cu e 0,23 a 0,06 µg/ml para cinchonina e o índice de seletividade foi 32 e 122, respectivamente em cepas sensível e resistente a cloroquina. As cinchoninas exibiram atividade antiplasmódica in vivo reduzindo a parasitemia nos animais em até 93,3%, apresentando menor mortalidade para os grupos tratados com cinchonina ligada ao cobre. A análise hitopatológica apresentou discreta esteatose hepática para a cinchonina e a cin+Cu, e infiltrado inflamatório leve no primeiro composto. Apesar dos resultados promissores, estudos futuros são necessários sobre o mecanismo de ação dos compostos no organismo e ação no bloqueio de transmissão das formas gametocíticas para o vetor.
Atividade biológica in vitro de complexos de cobre e zinco com derivados vanilóides: caracterização, ensaio de geração de superóxido, atividades anticâncer e antiparasitária
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2022-10-21) Sousa Júnior, Francimar Lopes de; Silva, Francisco Ordelei Nascimento da; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; https://orcid.org/0000-0003-3895-1808; http://lattes.cnpq.br/0435570420479356; http://lattes.cnpq.br/7252349929698043; http://lattes.cnpq.br/2606400582121414; Silva, Djalma Ribeiro da; Fonseca, José Luís Cardozo; Pontes, Daniel de Lima; Pereira, José Clayston Melo; Oliveira, Veronica da Silva
Compostos metálicos contendo derivados vanilóides, tem ganhado o interesse da química inorgânica medicinal, devido as propriedades biológicas desta classe de ligantes, como por exemplo, a capacidade de gerar espécies reativas de oxigênio (ERO). Adicionalmente, a coordenação destes ligantes com centros metálicos bioativos, como o cobre e zinco, tem sido uma estratégia utilizada para obtenção de fármacos mais eficazes e com menores efeitos colaterais. Neste contexto, o presente trabalho tem o objetivo de sintetizar e caracterizar complexos do tipo [M(phen)(L)2], sendo M=Cu2+ e Zn2+, e L=o-vanilina (ovan) e o-vani, em que este último é uma base de schiff derivada da reação da o-vanilina com a isoniazida. Além disso, os complexos sintetizados serão testados frente as linhagens de câncer cervical (HeLa) e gástrico (AGS), bem como será realizada a avaliação da sua atividade antiparasitária frente a cepas Y do T. Cruzi. A partir dos espectros vibracionais dos complexos [M(phen)(ovan)2], foi determinada o modo de coordenação da ovan pela variação das energias das bandas da carbonila, além disso, para os compostos [M(phen)(ovani)2], a presença das bandas C=O da hidrazida em 1709 cm-1 e a banda da imina (C=N) em torno de 1630 cm-1 , nos espectros vibracionais, indicaram a formação da base de Schiff. No estudo da voltametria cíclica, observou-se que o [Cu(phen)(ovan)2], apresentou um E1/2 de -171 mV, ao qual está dentro da faixa redox do meio biológico. Desta forma, foi realizado teste do cloreto de tetrazólio-nitroazul (NBT), utilizando a glutationa como agente redutor, apresentado resposta positiva para a formação do O2 - . Os compostos [M(phen)(ovan)2], foram ativos frente as linhagens HeLa e AGS, apresentando o complexo de Cu2+ uma maior eficiência em ambas as linhagens com IC50 de 6,19 (HeLa) e 5,63 µM (AGS). Em relação a atividade antiparasitária, os dois complexos [Cu(phen)(ovan)2] e [Zn(phen)(ovan)2], conseguiram inibir o crescimento das cepas Y do T. Cruzi na forma epimastigota, apresentando 100% e 66% de inibição respectivamente. A atividade antiparasitária do composto de Cu2+ foi maior e apresentando IC50 de 5,03 µM contra 108 µM do complexo de Zn2+.
Avaliação cristalográfica do ligante ácido kójico e de seus compostos de coordenação [Fe(Kj)3] e [Ca(Kj)4]
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2016-06-22) Albano, Priscila Kalyanny Aparecida Cavalcante; Pontes, Daniel de Lima; Verônica da Silva Oliveira; Pontes, Daniel de Lima; Oliveira, Verônica da Silva; Mazze, Fernanda Marur
O presente trabalho tem como o objetivo contribuir para um maior entendimento da química de coordenação do ácido kójico através da análise dos dados cristalográficos, comprimentos e ângulos de ligações, tanto do ligante livre quanto coordenado de forma bidentada aos íons metálicos Fe3+ e Ca2+, originando respectivamente os complexos homolépticos [Fe(Kj)3] e [Ca(Kj)4]. Os dados cristalográficos do ligante e de seus complexos foram analisados verificando-se a influência da coordenação sobre as ligações químicas do ácido kójico. Os resultados obtidos indicaram que o ligante, quando não coordenado, em geral, apresenta valores de comprimentos de ligações menores do que quando covalentemente ligado ao centro metálico. Tal efeito é devido a alteração da densidade eletrônica sobre o ligante em decorrência da coordenação. Os ângulos equatoriais e axiais dos complexos [Fe(Kj)3] e [Ca(Kj)4] apresentaram alterações frente ao esperado para as respectivas geometrias, indicando portanto, que a forma de coordenação bidentada do íon kójico acarretara em uma distorção da geometria dos complexos. Os resultados da analise levou a observação das semelhanças e divergências entre os compostos de coordenação, que apresentaram estado de oxidação e números de ligantes presentes na esfera de coordenação diferentes, como também geometrias distintas.
Avaliação da atividade antimalárica de extratos obtidos de algas marinhas no litoral do Rio Grande do Norte
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2012-03-07) Dantas, Gracielle Rodrigues; Andrade Neto, Valter Ferreira de; Rocha, Hugo Alexandre de Oliveira; ; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4799567J8&dataRevisao=null; ; http://lattes.cnpq.br/4863082845974813; ; http://lattes.cnpq.br/5909264625115106; Pontes, Daniel de Lima; ; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987
A malária é a maior doença parasítica mundial, responsável por cerca de 500 milhões de casos e causando 2 a 3 milhões de mortes anualmente. Quatro espécies são responsáveis pela transmissão dessa doença ao homem: Plasmodium falciparum, Plasmodium vivax, Plasmodium malariae e Plasmodium ovale. A resistência do parasito aos antimaláricos usuais e as limitações existentes no combate ao vetor são implicações que contribuem para a expansão dessa parasitose. Os avanços mais significativos na busca de novos medicamentos contra a malária baseiam-se em componentes naturais, sendo os principais antimaláricos atualmente utilizados derivados de plantas. Pesquisas com produtos naturais de origem marinha (particularmente as algas) mostram que algumas espécies possuem atividade antiplasmódica. Sabendo que o litoral do Rio Grande do Norte abriga várias espécies de algas, o presente estudo consistiu em avaliar, pela primeira vez, a atividade antimalárica dos extratos etanólicos das algas Spatoglossum schroederi, Gracilaria birdiae e Udotea flabellum contra a cepa 3D7 Plasmodium falciparum em testes in vitro e utilizando o modelo murino (P. berghei) para avaliação in vivo. As algas foram trituradas, maceradas com etanol por 24 horas e os extratos concentrados em rotaevaporador (45° C ± 5°C). Para os testes in vitro, os extratos foram diluídos e testados nas concentrações entre 100 e 1,56 μg/ml (sete concentrações em triplicata), com a finalidade de obtenção da CI50 de cada extrato. Os testes de citotoxicidade com macrófagos e células BGM foram realizados usando o ensaio colorimétrico MTT. Macrófagos e células BGM foram distribuídas em 96 poços por placa (1x 105 para macrófagos e 1x104 células por poço para BGM), sendo incubadas por 24h a 37°C. Os extratos etanólicos foram diluídos e testados nas concentrações de 100 até 1,56 μg/ml (sete concentrações em triplicata). Após períodos de 24h de incubação com os extratos, 100 μl de MTT foi adicionado a cada poço, e decorridas 3h, o sobrenadante foi removido e adicionou-se 200 μl DMSO em cada poço. A absorbância de cada poço foi obtida através de leitura em espectrofotômetro com filtro de 570 nm. Para avaliar a toxicidade aguda in vivo, camundongos Swiss receberam dose única (oral) de 2000 mg/kg/animal dos extratos testados. Os parâmetros de toxicidade aguda foram observados durante 8 dias. Para os testes in vivo, camundongos Swiss foram inoculados com 1x105 hemácias infectadas com Plasmodium berghei. O tratamento deu-se do primeiro ao quarto dia após a infecção, com 0,2 ml dos extratos em doses de 1000 e 500 mg/kg/animal. O grupo controle negativo recebeu 0,2 ml de Tween-20 2%, enquanto que o grupo controle positivo recebeu sub-dose de cloroquina (5 mg/kg/animal). A avaliação da atividade antimalárica foi feita através da supressão da parasitemia no 5º e 7º dias após infecção. A inibição do crescimento dos parasitos foi determinada em relação ao grupo controle negativo (% inibição = parasitemia do controle parasitemia com amostra/ parasitemia do controle x 100); a mortalidade dos animais foi acompanhada diariamente por 30 dias. Os resultados mostraram que as algas Spatoglossum schroederi e Udotea flabellum apresentaram atividade antimalárica in vitro, com redução da parasitemia de 70,54 e 54%, respectivamente. Os extratos das três algas testadas mostraram citotoxicidade moderada a elevada. As algas S. schroederi e U. flabellum foram ativas contra o P. berghei apenas nas doses de 500 mg/kg com redução variando de 54,58 a 52,65% para o quinto dia e 32,24 a 47,34% para o sétimo dia, respectivamente. Não foi observada toxicidade in vivo para a dose testada, durante os 8 dias de observação. Embora sejam dados preliminares, os possíveis componentes bioativos presentes nessas algas marinhas podem ser promissores para o desenvolvimento de novas drogas antimaláricas
Avaliação da atividade quelante, antioxidante, anticoagulante, imunomoduladora e cicatrizante do peptídeo aniônico (TanP) da peçonha do escorpião Tityus stigmurus
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2021-06-30) Melo, Menilla Maria Alves de; Pedrosa, Matheus de Freitas Fernandes; http://lattes.cnpq.br/2929963416385218; http://lattes.cnpq.br/8674610000531012; Assis, Cristiane Fernandes de; http://lattes.cnpq.br/0034694007210837; Pontes, Daniel de Lima; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; Carvalho, Eneas de; http://lattes.cnpq.br/8416275144930466; Monteiro, Norberto de Kassio Vieira; http://lattes.cnpq.br/8804303821523487
Peptídeos aniônicos, ou ácidos, de escorpiões correspondem a classe de peptídeos sem ligações dissulfeto, ricos em resíduos de ácido aspártico e/ou glutâmico em sua sequência primária. TanP é um peptídeo aniônico, linear, com 50 resíduos de aminoácidos e carga líquida -20, identificado na peçonha do escorpião Tityus stigmurus através de uma análise transcriptômica e com posterior confirmação por espectrometria de massas. Um estudo anterior indicou que TanP possui potencial quelante para o íon Cu2+, além de potencial imunomodulador. A aplicação terapêutica de moléculas quelantes está relacionada a casos de intoxicações agudas ou crônicas por metais, doenças neurodegenerativas, doenças hematológicas, cicatrização de feridas cutâneas, doenças cardiovasculares e câncer. Neste estudo foi realizada a avaliação da atividade quelante de TanP com relação a novos metais de importância biológica (Fe2+, Ca2+, Zn2+), através da espectroscopia UV-visível, métodos computacionais e espectroscopia de fluorescência, bem como ampliado a investigação do potencial biológico do peptídeo, como molécula antioxidante, hemostática, imunomoduladora e cicatrizante de feridas, através de ensaios in vitro. TanP (25 µM) foi capaz de formar complexos estáveis com Fe2+ numa proporção de 1:5 (TanP:Fe2+). As geometrias obtidas para os complexos Zn2+ e Fe2+ apresentaram formas tetraédricas e octaédricas, respectivamente. Resultados teóricos sugerem que TanP pode funcionar como um sensor para identificar e quantificar íons Fe2+ . A intensidade de fluorescência de TanP (1,12 µM) diminuiu significativamente após adição de Fe2+, obtendo-se que a maior relação 1:7,4 (TanP:Fe2+) levou à menor intensidade de fluorescência. TanP apresentou o máximo de 3% de atividade hemolítica quando avaliado na maior concentração (50 µM). TanP exibiu capacidade de sequestro dos radicais DPPH acima de 70% em todas as concentrações testadas (1 a 25 μM), 89,7% de atividade quelante de ferro em 25 μM e 96% de atividade de sequestro do radical hidroxila em 73,6 μM. TanP apresentou também atividade anticoagulante significativa nas concentrações de 12,5 µM e 25 µM para os ensaios de tempo de protrombina (TP) e tempo de tromboplastina parcial ativado (TTPa). Nenhum efeito fibrinogenolítico foi observado. TanP (12,5 e 25 µM) induziu liberação de TNF-α por macrófagos murinos, na ausência de lipopolissacarídeo (LPS), sendo esse aumento dose-dependente. A migração de células 3T3 foi estimulada por TanP (2 µM, 12,5 µM e 50 µM) em ensaio de cicatrização in vitro. Dessa forma, sugere-se que a avaliação do potencial quelante associado a ação antioxidante, anticoagulante, imunomodulador e cicatrizante de TanP poderá fornecer subsídios para maiores estudos que viabilizem o desenvolvimento de uma molécula protótipo para aplicação terapêutica e biotecnológica.
Avaliação espectroscópica e eletroquímica de complexos cobre-kójico
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2015-12-16) Medeiros, Mayara Jane Campos de; Pontes, Daniel de Lima; Pontes, Daniel de Lima; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Nunes, Juliana de Souza
O ácido kójico é uma substância produzida por fungos do gênero Aspergillus no processo de fermentação aeróbica. Apresenta uma diversidade de aplicações sendo utilizado como aditivo alimentar e no clareamento da pele. Este ácido orgânico é particularmente interessante na química de coordenação devido a facilidade de formar complexos com diferentes metais de transição. Adicionalmente, complexos de cobre têm apresentado relevante atividade antitumoral, participando de reações que resultam na produção de espécies reativas de oxigênio, responsáveis pela fragmentação do DNA e consequente morte celular. Os complexos [Cu(N,N)(koj)]+ foram obtidos em solução aquosa a partir do ácido kójico e dos precursores cis-[Cu(N,N)Cl2]. Através da técnica de Uv-Vis foi possível identificar as transições d-d para os complexos estudados na região de 646 a 776 nm, enquanto que as bandas intraligantes pouco variaram em relação aos ligantes livres. Em relação aos espectros de infravermelho, os valores dos estiramentos C=O e C=C dos complexos com o ligante kójico mostraram variações significativas quando comparado com a molécula não coordenada. Os voltamogramas cíclicos em NaTFA 0,1 mol.L-1e pH 7,0 indicaram que a coordenação do íon kójico ocasiona uma significativa diminuição do potencial de redução. Assim, neste trabalho buscou-se aliar as propriedades do ácido kójico com as dos ligantes piridínicos e sintetizar novos complexos de cobre, de modo a estudar suas propriedades espectroscópicas e eletroquímicas.
Caracterização da atividade antiparasitária do dietilditiocarbamato frente a diferentes cepas de Trypanosoma cruzi
(2019-08-29) Oliveira, Johny Wysllas de Freitas; Silva, Marcelo de Sousa da; Rocha, Hugo Alexandre de Oliveira; ; ; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Ribeiro, Aline Rimoldi;
A doença de Chagas, causada pelo protozoário Trypanosoma cruzi, acomete milhares de pessoas anualmente. Os fármacos tradicionalmente utilizados além de serem altamente citotóxicos não são eficazes na fase crônica da doença. Além disso, o parasita apresenta diversidade genética que pode ocasionar diferentes manifestações clínicas e resistência aos tratamentos. O dietilditiocarbamato de sódio pertencente a classe dos ditiocarbamatos, compostos químicos de alta versatilidade farmacológica que podem interagir com metais e induzir a produção das espécies reativas de oxigênio e nitrogênio. O objetivo deste trabalho é caracterizar a ação inibitória do DETC frente diferentes cepas de T. cruzi. Primeiramente, as diferentes cepas Dm28c (TcI), Y (TcII), QMM9 (TcIII) e Cl Brener (TCVI) foram cultivadas em meio LIT. Os ensaios antiparasitários avaliaram diferentes concentrações do DETC em períodos de 24h e 48h, através dos métodos de contagem e da resazurina, contra as formas epimastigota e tripomastigota de T. cruzi. A citotoxicidade celular foi analisada frente as linhagens animais 3T3 (fibroblasto) e RAW (macrófago) das 24 horas após aplicação do composto e avaliada por meio do ensaio de redução do MTT. Adicionalmente, foi analisado os mecanismos de morte parasitária desencadeados pelo composto frente a epimastigota de T. cruzi no período de 24 horas. Foi observado também a atividade mitocondrial das diferentes cepas de T. cruzi na forma epimastigota após 24 horas de tratamento com o composto por meio do ensaio de potencial de membrana. Além disso, as alterações morfológicas causadas pelo composto após 24 horas de tratamento através da microscopia eletrônica de varredura. Ademais, analisou-se a ação inibitória do DETC sob proteínas proteolíticas dos extratos do T. cruzi por zimográfia seguido de densitometria. Considerando que os ditiocarbamatos apresentam importante ação inibitória sob a α-anidrase carbônica de T. cruzi buscou-se evidenciar o ancoramento do DETC nesta proteína através do ensaio in silico de docking molecular. A partir dos ensaios antiparasitários determinou-se a concentração do DETC necessária para reduzir o crescimento populacional em 50% (IC50) de cada uma das cepas em 24 horas, resultando de 28,8 µM até 66,4 µM para forma epimastigota e de 23,5 µM até 79,0 µM para forma tripomastigota a depender da cepa. Por meio da citotoxicidade celular observou-se perfil inibitório do composto que demonstrou citotoxicidade moderada contra as linhagens animais 3T3 e RAW, determinando assim os IC50 de 81,46 µM para 3T3 e 96,34 µM para RAW. A inexistência ou baixíssima atividados dos marcadores anexina e do PI (fosfato inorgânico), tornaram inviável determinar os mecanismos de morte celular desencadeados pelo composto frente ao parasita. Mediante a avaliação do potencial da membrana mitocondrial observou-se danos mitocondriais causados pelo DETC nas diferentes cepas do parasita inibindo o potencial de atividade da membrana interna da mitocôndria, chegando a atingir 80%. Por intermedio das análises da microscopia eletrônica de varredura observou-se que o composto desencadeia ações na estrutura celular parasitária, resultando na descontinuidade na membrana, rompimento e formação de poros. Por meio da zimografia foi constatado uma redução na atividade proteolítica dos extratos dos parasitas alcançando 36%. Observou-se que o DETC apresentou alta capacidade de interação para inibir a α- Anidrase carbônica, analisando o posicionamento do ancoramento na estrutura proteica. Portanto, o DETC apresenta-se como possível candidato para tratamento alternativo a doença de Chagas devido a elevada atividade antiparasitária, citotoxicidade moderada e apresenta ações sobre compartimentos específicos do parasita.
Complexos de cobre e zinco com derivados vaniloídes: síntese e caracterização espectroscópica e eletroquímica
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2017-06-26) Oliveira, Aimée Ataide de; Pontes, Daniel de Lima; Wendy Marina Toscano Queiroz de Medeiros; Medeiros, Wendy Marina Toscano Queiroz de; Souto, Carlos Roberto Oliveira
O objetivo deste trabalho é contribuir com o desenvolvimento da química de coordenação dos sistemas cobre-fenantrolina e zinco-fenantrolina, através da síntese e caracterização de novos complexos metálicos do tipo [M(phen)(L)2], onde M se refere ao metal cobre (II) ou zinco (II), e L aos ligantes derivados da vanilina. Os complexos [M(phen)(asvred)2] e [M(phen)(dhz)2] foram caracterizados pelas técnicas espectroscópicas de IV, Uv-Vis e, Eletroquímica. O RMN (13C e 1H) foi utilizado apenas na caracterização dos ligantes asvred e dhz. Através do IV, foi possível indicar a presença do ligante fenantrolina nos complexos formados, bem como dos ligantes derivados da vanilina, os quais se coordenam de forma bidentada ao centro metálico, por meio dos oxigênios metóxi e fenólico do grupo vanilóide. Os espectros eletrônicos dos complexos, obtidos em metanol apresentaram bandas intraligantes da fenantrolina com elevada absortividade molar, bandas intraligantes típicas do ligante vanilóide L, com deslocamentos hipsocrômicos e batocrômicos em relação ao ligante não coordenado, e ainda transições d-d, as quais reafirmam a formação do complexo de cobre, já que complexos de zinco não apresentam transições d-d. Os potenciais de redução do Cu2+/1+ nos complexos [Cu(phen)(asvred)2] e [Cu(phen)(dhz)2] foram observados, respectivamente, em, - 45 e - 126 mV vs Ag/AgCl. Os valores obtidos encontram-se em uma faixa de potencial considerada adequada (261 a -523 mV) para que o cobre, quando reduzido a Cu1+, seja capaz de gerar espécies reativas de oxigênio em meio biológico. Não é possível verificar os potencias de redução do zinco, na faixa utilizada para análise.
Complexos de ferro e manganês com derivados da base de Schiff salen e ligantes carboxilatos
(2019-06-28) Paiva, Anallicy Santos de; Silva, Francisco Ordelei Nascimento da; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; ; ; ; Huitle, Carlos Alberto Martinez; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Araújo, Danyelle Medeiros de; ; Lima, Ulisandra Ribeiro de;
Complexos com a base de Schiff salen tem se destacado como agentes antitumorais, catalisadores e modificadores de eletrodos. Assim, o presente trabalho tem como o objetivo sintetizar novos complexos de ferro (III) e de manganês (III) contendo como ligante principal os derivados da base de Schiff salen, 3-MeOsalen ou 3-MeOsalophen, e os ligantes carboxilatos salicilato e biftalato como auxiliares. Os ligantes sintetizados, complexos precursores e os novos complexos carboxilatos sintetizados foram caracterizados por técnicas espectroscópicas (Espectroscopia vibracional na região do infravermelho, Espectroscopia Raman, Espectroscopia eletrônica na região do UV-Vis e fluorescência), eletroquímica (Voltametria cíclica) como também por análise térmica (Termogravimetria). Os complexos apresentaram modos vibracionais assimétricos e simétricos referentes ao grupo carboxilato, sendo para os salicilatos, observados em 1570 cm-1 (υasCO2-) e 1370 cm-1 (υsCO2-) enquanto os espectros dos complexos com biftalato o υasCO2- foi observado em torno de 1700 cm-1 e υsCO2- em torno de 1350 cm-1. Pela variação desses estiramentos, os ligantes estão coordenados de forma bidentada. Em relação aos espectros eletrônicos dos complexos de ferro carboxilato foram verificados deslocamentos batocrômicos da banda de transferência de carga LMCT e nos complexos com manganês foram verificadas alterações nas bandas d-d, tendo como referência os respectivos complexos precursores. Estas modificações ocorreram devido à substituição do ligante cloreto pelo ligante carboxilato. Nos espectros de emissão dos complexos de ferro com o ligante 3-MeOsalophen verificou-se uma banda de emissão em torno de 480 nm. Nos voltamogramas cíclicos dos complexos foi observado um par redox referente ao metal Fe3+/Fe2+ e Mn3+/Mn2+ como também processos referentes à base de Schiff. A substituição do ligante cloreto nos complexos precursores pelo ligante carboxilato acarretou em um aumento da diferença do potencial catódico e o anódico do metal. Nas curvas de TG e DTG foi observada a decomposição do ligante carboxilatos em torno de 262°C seguidas por pelo menos duas perdas de massa atribuídas à base de Schiff.
Complexos de vanilina e derivados: síntese, caracterização e estudo biológico
(2018-08-17) Medeiros, Wendy Marina Toscano Queiroz de; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Pontes, Daniel de Lima; ; ; ; Fonseca, José Luis Cardozo; ; Pedrosa, Matheus de Freitas Fernandes; ; Teotonio, Ercules Epaminondas de Souza; ; Sousa, Jackson Rodrigues de;
Com o presente trabalho tem-se como objetivo contribuir para o desenvolvimento da química bioinorgânica dos sistemas vanilóides com íons metálicos de cobre (II) e zinco (II), através da síntese e estudo estrutural de novos complexos metálicos de cobre(II)-phen e zinco(II)-phen aliados aos ligantes vanilóides de interesse biológico. Dentre os compostos sintetizados, destaca-se os complexos [Cu(phen)(van)2] e [Zn(phen)(van)2] com estruturas elucidadas através da difração de Raio-X, associada às técnicas espectroscópicas e eletroquímica, as quais evidenciaram a formação de um sistema octaédrico com distorção tetragonal com alongamento do eixo axial (complexo de cobre) e compressão do eixo axial (complexo de zinco). Os ensaios biológicos realizados com o [Cu(phen)(van)2] demonstraram elevada atividade antitumoral. Esses resultados motivaram o desenvolvimento dos novos derivados [M(phen)(vglu)2], CS-MPV, [M(phen)(vpca)2] e [M(phen)(vpcaZnCl2)2], com M = Cu2+ e Zn2+, os quais possam vir a potencializar a atividade anticancerígena já apresentada por esse sistema. Esses derivados foram caracterizados por IV e UV-Vis, sendo os complexos de cobre caracterizados ainda por eletroquímica e os complexos de zinco caracterizados por RMN 1H. Através do infravermelho e UV-Vis foi possível indicar a presença do ligante fenantrolina em todos os complexos sintetizados, através de estiramentos dos anéis da phen e bandas intensas com transições π- π* na região do ultravioleta, respectivamente. As bases de Schiff formadas foram indicadas através do estiramento do grupo C=N (IV) e transições n- π* do grupo imina (UV-Vis). Os voltamogramas cíclicos dos complexos de cobre apresentaram par redox do metal, referente ao processo redox Cu2+/Cu1+, bem como processos de oxidação dos ligantes vanilóides. Os espectros de RMN 1H apresentaram sinais com deslocamentos e acoplamentos que estão de acordo com as estruturas propostas para os complexos de zinco. No CS-MPV, filmes de quitosana foram modificados com [M(phen)(van)2], onde em meio aquoso os complexos precursores são facilmente liberados, podendo atuar como sistemas carregadores que possam ser seletivos quanto à via e a forma de administração dos complexos com vanilina. Além da caracterização estrutural, o CS-MPV foi analisado quanto à liberação e quantificação de [M(phen)(van)2] presente nos filmes, através de UV-Vis e eletroquímica. Os ensaios in vivo realizados com os filmes CS-ZPV mostraram potencial atividade cicatrizante em feridas cutâneas para o complexo [Zn(phen)(van)2] liberado na lesão dos ratos.
Desenvolvimento de complexos fenantrolínicos de manganês, cobalto e zinco com ácido kójico: síntese, estudo espectroscópico e eletroquímico
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2022-03-18) Lima, Beatriz Azevedo Galvão de; Castro, Pollyana Souza; https://orcid.org/0000-0001-6768-1865; http://lattes.cnpq.br/4538444915937772; http://lattes.cnpq.br/5839689136549394; Albuquerque, Anderson dos Reis; http://lattes.cnpq.br/4983201442276288; Pontes, Daniel de Lima; https://orcid.org/0000-0001-7770-0492; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; Sousa, Eduardo Henrique Silva de; Silva, Francisco Ordelei Nascimento da
O uso de metais em formulações farmaceuticas no tratamento e diagnóstico de doenças é algo antigo, contudo, foi a partir da descoberta das propriedades antitumorais da cisplatina que abriu-se os olhos da comunidade científica para a aplicação de complexos metálicos como quimioterápicos no tratamento de câncer. Nos últimos anos, complexos de manganês, cobalto e zinco destacam-se na literatura como promissores no tratamento de câncer, tanto pela baixa toxicidade, quanto pelas propriedades eletroquímicas e magnéticas, em especial para os metais Co e Mn. Diante disso, apresenta-se nesse trabalho, com o objetivo de contribuir com a química inorgânica de sistemas de Mn (II), Co (II) e Zn (II), a síntese e caracterização espectroscópica e eletroquímica de novos complexos com ligantes fenantrolina e ácido kójico do tipo [M(phen)(koj)2], onde M = Mn (II), Co (II) e Zn (II), phen corresponde a 1,10-fenantrolina e Hkoj a 5-hidroxi-2-(hidroximetil)-4H-piran-4-ona (ácido kójico). Todos os complexos foram sintetizados acrescentando o ligante Hkoj aos complexos precursores [M(phen)Cl2], com M = Mn (II), Co (II) e Zn (II), na proporção de 1:2 de precursor para ligante, utilizando água como solvente na presença hidróxido de potássio. Os compostos foram caracterizados pelas técnicas de espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV), espectroscopia de absorção eletrônica na região do UV e visível (UV-Vis) e voltametria cíclica (CV). Analisando os espectros vibracionais obtidos em pastilhas de KBr, nos sistemas [M(phen)(koj)2] tem-se a presença das bandas da fenantrolina nos complexos próximo a região 1427, 844 e 727 cm-1, além das bandas do ligante ácido kójico, com valores de estiramento em 1630, 1611, 1581, 877 e 548 cm-1. Os espectros eletrônicos dos complexos [M(phen)(koj)2] obtidos em meio aquoso apresentaram bandas intraligantes, na região do ultravioleta, que referem-se a transições eletrônicas da fenantrolina com absorção em aproximadamente 222, 268 e 291 nm, além da banda em torno de 320 nm referente ao íon kójico (koj-). No entanto, bandas d-d foram observadas apenas para os complexos de Co e Mn (II). Os voltamogramas cíclicos do Hkoj e dos complexos finais de Co e Mn (II) foram obtidos em KCl 0,1 mol.L-1, pH= 7,0, apresentando processos quase reversíveis para ambos metais. Para o cobalto tem-se o processo Co3+ /Co2+ e para o manganês Mn3+/Mn2+, além do processo oxidação irreversível do ligante Hkoj.
Desenvolvimento de método indicativo de estabilidade de monocrotalina por CL/EM, análise térmica e técnicas complementares
(2017-06-29) Germano, Gessiane Ferreira; Aragão, Cícero Flávio Soares; Nogueira, Fernando Henrique Andrade; ; ; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Conceição, Marta Maria da;
A monocrotalina é um alcalóide pirrolizidínico isolado da Crotalaria retusa com ações contra o Trichomonas vaginalis, quando utilizado por via tópica. Nesse estudo, tem-se a finalidade de caracterizar esse isolado utilizando técnicas térmicas e não térmicas e realizar a identificação e quantificação da monocrotalina através do Cromatograma líquido acoplado ao espectrômetro de massas (CL/EM). As seguintes técnicas térmicas e complementares foram utilizadas: Térmicas (Termogravimetria – TG; Calorimetria exploratória diferencial – DSC e Análise térmica diferencial – DTA), outras técnicas complementares (Infravermelho com transformada de Fourier – FTIR; Microscopia óptica – MO; Captura de imagens do processo de decomposição e Difração de Raios-x – DRX). Para as técnicas térmicas foram empregadas cinco razões de aquecimento (2,5; 5; 10; 20; 40 °C.min-1), na faixa de temperatura de 25 a 900 ºC para TG e DTA e 25 a 500 ºC para DSC, ambos sob atmosfera de nitrogênio a 100 mL.min-1. Observou-se, nas curvas TG e nas curvas DSC que ocorreram cinco eventos em cada curva em ambas as técnicas, com exceção na curva DSC na razão de aquecimento de 2,5 °C.min-1, nele observou-se apenas 4 eventos. Avaliando-se a razão de 10 °C.min-1, pode-se observar na curva TG que a maior decomposição ocorre no terceiro evento, entre as temperaturas de 204 a 286 ºC, tendo uma perda de massa de 65%, além disso, visualiza que a monocrotalina é estável até 100 °C. Já no DSC, nessa mesma razão de aquecimento, no primeiro evento, quando comparado com as imagens capturadas no processo de decomposição observa-se uma contração da amostra, acontecendo entre as temperaturas de 124 e 152 °C. Também é observado com as curvas DSC e com a captura de imagens do processo de decomposição a fusão da monocrotalina em 202 °C e seguida dela ocorre a decomposição da amostra. Também se avaliou os resultados da curva DTA, que foram bem semelhantes aos resultados das curvas DSC. Com os resultados das técnicas de DRX, FTIR e MO, observou-se que a monocrotalina tem um caráter cristalino e que, com o aquecimento, a molécula sofre mudanças significativas na sua estrutura a partir de 150 °C. Além disso, a monocrotalina foi identificada pelo CL/EM, com um tempo de retenção de 1,7 min, um fluxo de 0,2 mL.min-1, coluna de 50mm x 3,0 mm e partículas de 2,2µm, foi realizada também a quantificação da monocrotalina em extrato de Crotalaria retusa, utilizando a curva analítica.
Desenvolvimento de metodologia para a avaliação da qualidade da stigmurina, um peptídeo do escorpião Tityus stigmurus
(2019-10-24) Porto, Dayanne Lopes; Aragão, Cícero Flávio Soares; ; ; Araújo, Adriano Antunes de Souza; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Souza, Fábio Santos de; ; Pedrosa, Matheus de Freitas Fernandes; ; Macedo, Rui Oliveira;
Stigmurina é um peptídeo contendo 17 aminoácidos (FFSLIPSLVGGLISAFK-NH2) sendo identificado no transcriptoma do escorpião Tityus stigmurus e sintetizado com extremidade N-terminal amidada. Apresenta ação antimicrobiana frente a batérias Gram-positivas e Gram-negativas, algumas cepas de bactérias resistentes a meticilina, e no controle da sepse, atividade antiparasitária frente forma epimastigota do T. cruzi e baixa atividade anti-hemolítica. Esta tese de doutorado aborda o desenvolvimento de metodologias analíticas para a avaliação da qualidade do peptídeo sintético stigmurina, identificado na peçonha do escorpião Tityus stigmurus. Das técnicas utilizadas destacam-se técnicas termoanalíticas (DSC, TG, TG-FTIR), cromatográficas (CLAE, LC-MS e Pirólise-GC-MS) e técnicas complementares (MEV, FTIR e DRX). Stigmurina sintética em estado sólido apresentou-se na forma amorfa, temperatura de transição vítrea de 149°C (midpoint), e início de temperatura de decomposição térmica diferindo entre atmosfera de nitrogênio (183°C) e ar sintético (180°C). A decomposição térmica produz principalmente voláteis derivados de resíduos de fenilalanina, prolina, serina e leucina, sugerindo decomposição iniciando na extremidade N-terminal. Foram detectadas impurezas de sínteses decorrentes de erros de acoplamento, deleção de serina e isoleucina/leucina, além de ausência de amidação na extremidade N-terminal. Durante a decomposição térmica foram detectados fragmentos da série y, tais como: y14 (m/z = 1.413,8776 Da), y15 (m/z = 1.500,9121 Da), fragmentos decorrentes de perdas neutras de amônio e água (m/z = 1.778,0184 Da e 1.760,0041 Da) e fragmentos da série b, possivelmente derivados de fragmentos b6 e b2 (m/z = 566,4267, m/z = 679,5107, m/z = 274,2737 e m/z = 290,2686 Da). As amostras obtidas após aquecimento de stigmurina até temperaturas de 190°C e 230°C, com teor residual de stigmurina de 60% e 0%, respectivamente, apresentaram atividade antitripanossoma possivelmente relacionada aos produtos de decomposição formados e/ou ao aprisionamento de gases tóxicos durante a decomposição térmica. Esta tese fornece subsídios para elaboração de estratégias tecnológicas visando manutenção da qualidade, segurança e eficácia durante o desenvolvimento de futuros produtos farmacêuticos.
Desenvolvimento de um novo complexo macrocíclico do sistema cobalto cyclam
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2011-07-12) Maia, Danielle de Oliveira; Hussein, Fabiana Roberta Gonçalves e Silva; ; ; http://lattes.cnpq.br/6645330724250481; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; ; http://lattes.cnpq.br/0435570420479356; Pontes, Daniel de Lima; ; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; Santos, Beate Saegesser; ; http://lattes.cnpq.br/2234463053019457
Este trabalho teve por objetivo sintetizar e estudar as características espectroscópicas e eletroquímicas dos compostos de coordenação trans- Na[Co(cyclam)(tios)2], trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl, trans-[Co(en)2Cl2]Cl e trans- Na[Co(en)2(tios)2], em que tios = tiossulfato e en = etilenodiamina. Os compostos obtidos foram caracterizados por: Análise elementar (CHN), Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho (IV), Espectroscopia de Absorção na Região do UV-Visível, Espectroscopia de Luminescência e Eletroquímica (voltametria cíclica). A análise elementar (CHN) sugere as seguintes estruturas para os complexos: trans- [Co(cyclam)Cl2]Cl.6H2O e trans-Na[Co(cyclam)(tios)2].7H2O. Na análise eletroquímica, ao se fazer uma comparação dos potenciais catódicos (Ec) referentes aos processos de redução dos complexos trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl e trans-[Co(en)2Cl2]Cl, observa-se valores mais negativos (-655 mV) no segundo complexo, sugerindo uma maior doação eletrônica ao centro metálico neste complexo o que pode ser atribuído a uma maior proximidade dos átomos de nitrogênio da etilenodiamina em relação a ligação metal nitrogênio do cyclam, devido ao efeito do ajuste do anel macrocíclico ao centro metálico (efeito macrocíclico), o que faz com que a ligação metal-nitrogênio não seja tão próxima quanto da etilenodiamina, fato que difere os ligantes em estudo. Comportamento similar é também observado para os complexos, em que os cloretos são substituídos pelo ligante tiossulfato, trans-Na[Co(en)2(tios)2] (-640 mV) e trans- Na[Co(cyclam)(tios)2] (- 376 mV). Na espectroscopia de absorção na região do UVvisível observa-se a banda de transferência de carga LMCT (pdo ligante d* do metal), como sendo a de maior comprimento de onda para o trans- Na[Co(cyclam)(tios)2] (350 nm, ptios d* Co3+) e trans-Na[Co(en)2(tios)2] (333 nm, ptios d* Co3+) comparativamente ao complexo precursor, trans- [Co(cyclam)Cl2]Cl (318 nm, pCl- d* Co3+) indicando uma maior facilidade de transferência de densidade eletrônica para o metal nos complexos com o ligante tiossulfato. Na análise de infravermelho observou-se a coordenação do ligante tiossulfato ao metal nos complexos através de bandas na região de 620-635 cm-1, características que comprovam a forma monodentada de coordenação via átomo de enxofre e a permanência das bandas νN-H para complexos com etilenodiamina, bandas em 3283 e 3267 cm-1, e complexos com o cyclam, bandas em 3213 e 3133 cm-1. Na análise de luminescência foi observada uma banda de transferência de carga em 397 nm e bandas d-d no espectro de emissão do complexo trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] em 438, 450, 467, 481 e 492 nm.
Desenvolvimento e reatividade de Nitrosilo Complexos de Rutênio com possível ação antibacteriana
(2019-07-02) Sousa, Thuanny Moura de; Silva, Francisco Ordelei Nascimento da; ; ; Huitle, Carlos Alberto Martinez; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Paulo, Tércio de Freitas;
O presente trabalho tem como finalidade o desenvolvimento de novos nitrosilo complexos de rutênio capazes de atuarem como doadores de óxido nítrico em sistemas biológicos, tendo em vista que essa molécula atua em uma diversidade de processos fisiológicos tais como a neurotransmissão, regulação da pressão arterial e participação no sistema imunológico no combate a células tumorais e parasitas intracelulares. Por esta razão, apresenta-se a síntese, caracterização, reatividade e ensaios antibacterianos dos complexos do tipo cis-[Ru(bpy)(phen)(L)(NO)](PF6)3 onde L são os ligantes tiouréia e 4-nitroimidazol, bpy = 2,2’-bipiridina e phen = 1,10’-fenantrolina. Os compostos foram obtidos a partir do complexo precursor cis-[Ru(bpy)(phen)Cl2] em água e etanol com adição dos ligantes em estudo. Através da técnica de UV-Vis, em meio aquoso, foi possível identificar as bandas MCLT para os ligantes polipiridínicos como para o ligante nitrosilo na faixa de 420-480 nm. Com relação aos espectros de infravermelho, os complexos exibiram bandas em 1926 e 1942 cm-1 atribuídas ao modo de ѵ(NO+ ) com tiouréia e 4-nitroimidazol, respectivamente, indicando a coordenação do ligante nitrosil. Os voltamogramas cíclicos obtidos em NaTFA 0,1 mol/L e pH 3,5 mostraram um potencial em 32 mV para o complexo com tiouréia e 118 mV para o 4-nitroimidazol, ambos referentes ao par redox NO+/0 . No que diz respeito à reatividade, os complexos mostraram ter capacidade de liberar o óxido nítrico por redução fotoquímica e que a reação de interconversão nitrosil-nitrito ocorre em pH 6,70 e pH 5,86 para os compostos com tiouréia e 4-nitroimidazol, respetivamente. Além disso, a atividade antibacteriana dos nitrosilo complexos foi investigada frente às bactérias Pseudomonas aeruginosa (ATCC-9027), Staphylococcus aureus (ATCC-25923/ATCC-700698) e Staphylococcus epidermidis (ATCC-12228/ATCC-35984). O teste revelou um MIC de 121,5 µmolL-1 , para o complexo com tiouréia frente às Pseudomonas aeruginosa (ATCC-9027) e um MIC de 511 µmolL-1 , para esse frente às bactérias Staphylococcus aureus (ATCC25923/ATCC-700698) e epidermidis (ATCC-12228). Isto indica que o composto em estudo possui capacidade de inibir o crescimento destas bactérias. Além disso, o composto apresentou um MBC de 511 µmolL-1 para Staphylococcus aureus (ATCC-25923) e Staphylococcus epidermidis (ATCC-35984) sugerindo que este composto seja um agente antibacteriano.
Efeito da posição e da corrente elétrica nas propriedades de filmes de AZO depositados por magnetron sputtering DC sem recozimento e aplicação de filme finos de TiO2
(2018-08-06) Santos, Edson José da Costa; Costa, Thercio Henrique de Carvalho; Guerra Neto, Custodio Leopoldino de Brito; ; ; ; Pontes, Daniel de Lima; ; Almeida, Edalmy Oliveira de; ; Melo, Emanuel Benedito de; ; Nascimento, Igor Oliveira; ; Feitor, Michelle Cequeira;
O Óxido de Zinco dopado com Alumínio (AZO) possui importantes aplicações na área óptico-eletrônica. Dentre as várias técnicas para a obtenção de filmes finos o magnetron sputtering é bem adequada para obtenção de filmes uniformes e densos. Filmes de ZnO dopado com alumínio foram depositados em substrato de vidro por magnetron sputtering numa pressão de 1 x 10-1 mbar e sem pósrecozimento. Os efeitos da distância do substrato ao alvo e da corrente elétrica foram investigados por DRX, MEV-FEG, EDS, AFM, UV-Vis infra-vermelho próximo e medidas de sonda de quatro pontas. A cristalinidade dos filmes de ZnO melhorou com a diminuição da distância de 11,7 cm para 5,0 cm e aumento da corrente elétrica. O tamanho de grão e a rugosidade média quadrática aumentaram com a corrente elétrica. À medida que a corrente aumenta de 0,1 para 0,3 A, o intervalo de banda óptica diminui de 3,92 para 3,38 eV. A menor resistividade elétrica de 2,18 x 10-1 Ω.cm é obtida a 5,0cm de distância do alvo e com a corrente elétrica de 0,3 A. Também foi avaliado a obtenção de filmes finos de TiO2 com relação a corrente elétrica e posteriormente aplicou-se um filme de TiO2 sobre o filme de AZO com resistividade elétrica menor e os resultados apontaram que houve o recobrimento das partículas de óxido de zinco dopado com alumínio pelo filme fino de TiO2.
Estudo comparativo entre complexos de cobre com ligantes bases de schiff sintetizados a partir da quitosana
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2016-12-13) Cavalcante, Nayara Gabrielle Souza; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Daniel de Lima Pontes; Pereira, Márcia Rodrigues; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Pontes, Daniel de Lima
Complexos de cobre com ligantes bases de Schiff utilizando quitosana vêm chamando atenção por parte de pesquisadores devido as suas propriedades catalíticas e biológicas, tais como nas áreas antitumoral e antibacteriana. Portanto, nesse trabalho foi desenvolvido um estudo comparativo entre as propriedades e características dos complexos de cobre com ligantes bases de Schiff, sendo esses ligantes formados a partir dos aldeídos o-vanilina (OV) e vanilina (VA) e de amostras de quitosana com graus de desacetilação de 52,02% (QP) e 89,93% (QD). Nos espectros de infravermelho das bases de Schiff e complexos não houve a presença de estiramentos ou deformações angulares provenientes da carbonila dos aldeídos e grupo amino da quitosana, porém apresentaram estiramento (C=N) em 1630 cm-1 (QP/OV), em 1629 cm-1 (QD/OV), em 1645 cm-1 (QP/VA), em 1643 cm-1 (QD/VA), em 1628 e 1611 cm-1 (Cu/QP/OV), em 1629 e 1612 cm-1 (Cu/QD/OV), em 1657 cm-1 (Cu/QP/VA), e em 1645 cm-1 (Cu/QD/VA), sendo o desdobramento do ν(C=N) nos complexos formado a partir da OV atribuído à retirada de densidade eletrônica sobre o átomo de nitrogênio devido à ação da coordenação ao metal (ZOLEZZI et al., 1999). Por outro lado, na espectroscopia Uv-Vis em sólido foi possível observar nos espectros das bases de Schiff e complexos as bandas de caráter π- π* referentes ao anel aromático dos aldeídos, como também apresentaram bandas referentes à ligação C=N entre 365 e 418 nm, entretanto as bandas d-d dos complexos foram visualizadas apenas no ensaio em meio aquoso em 788 nm (Cu/QP/OV), 768 nm (Cu/QD/OV), 800 nm (Cu/QP/VA) e 757 (Cu/QD/VA), comprovando a presença do metal na esfera de coordenação, porém nesse meio ocorre hidrólise da imina. As bases de Schiff apresentaram maior estabilidade térmica em relação às quitosanas QP e QD, sendo a base de Schiff mais estável a QD/OV, com início de degradação apenas em 230 ºC, enquanto os complexos apresentaram estabilidades térmicas menores em comparação com seus ligantes bases de Schiff, possuindo as primeiras perdas por degradação em 138 ºC (Cu/QP/OV), 179 ºC (Cu/QD/OV), 178 ºC (Cu/QP/VA) e 179 ºC (Cu/QD/VA). Já nas análises por microscopia eletrônica comprovaram o aspecto poroso, amorfo e irregular de todos os compostos estudados, sendo os complexos Cu/QD/OV e Cu/QD/VA os que apresentaram maiores aumentos de porosidade e de área superficial após a coordenação do metal, possuindo propriedades relevantes para a área catalítica.
Estudo de complexos de ferro e de cobre com a base de Shiff 3-Meosalen e ligantes de relevância biológica
(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2015-01-13) Paiva, Anallicy Santos de; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Pontes, Daniel de Lima; ; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; ; ; http://lattes.cnpq.br/6829266000121841; Silva, Ana Lúcia Rodrigues da; ; http://lattes.cnpq.br/3799043971887247; Oliveira, Ótom Anselmo de; ; http://lattes.cnpq.br/7903084274135177
O objetivo estabelecido para este trabalho foi sintetizar e caracterizar novos complexos de ferro e de cobre com a base de Schiff 3-MeOsalen e ligantes de relevância biológica, cujas fórmulas são [Fe(3-MeOsalen)NO2], [Fe(3-MeOsalen)(etil2-dtc)], [Fe(3-MeOsalen)NO] e Na[Cu(3-MeOsalen)NO2]. Os compostos foram caracterizados através da espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV) e da espectroscopia eletrônica na região do ultravioleta e visível (Uv-Vis). A partir das análises dos espectros de infravermelho, comprovou-se a formação dos complexos precursores, evidenciada pelas alterações nas frequências de vibração ν(C=N) e ν(C-O) e pelo surgimento de modos vibracionais metal-oxigênio e metal-nitrogênio. Para os nitro complexos de ferro e cobre observaram-se ν(NO2)ass em torno de 1300 cm-1 e ν(NO2)sim em 1271 cm-1 , indicando que a coordenação se faz via átomo de nitrogênio. O espectro do complexo [Fe(3-MeOsalen)(etil2-dtc)] exibiu duas bandas, o ν(C-NR2) em 1508 cm-1 e ν(C-S) em 997 cm-1 , pertinentes a modos vibracionais de coordenação do ligante na forma bidentada. Para o complexo [Fe(3-MeOsalen)NO] foi observado uma nova banda intensa em 1670 cm-1 referente ao ν(NO). Com os espectros eletrônicos, a formação dos complexos foi evidenciada pelos deslocamentos das bandas de transições intraligantes e pelo surgimento de novas bandas, como a LMCT (p Cl-  d* Fe3+) no [Fe(3-MeOsalen)Cl] e a d-d no [Cu(3-MeOsalen)H2O]. Já para o [Fe(3-MeOsalen)NO2], destacou-se a ausência da banda LMCT presente no complexo precursor enquanto para o Na[Cu(3-MeOsalen)NO2] constatou-se o deslocamento hipsocrômico da banda d-d em 28 nm. O espectro eletrônico do [Fe(3-MeOsalen)(etil2-dtc)] apresentou deslocamentos da banda LMCT e alterações nas transições intraligantes. No que se refere ao [Fe(3-MeOsalen)NO], evidenciou-se transições intraligantes em regiões mais energéticas, proveniente do forte caráter π receptor do NO e uma banda MLCT, da transição dπFe(II)π*(NO).
Estudo do sistema Fe-cyclam com ligantes carboxilatos e avaliação do efeito spin crossover e atividade antibacteriana do complexo (Fe(cyclam)ox)PF6
(2018-02-28) Oliveira, Verônica da Silva; Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito; Pontes, Daniel de Lima; ; ; ; Silva, Francisco Ordelei Nascimento da; ; Torres, Marco Antonio Morales; ; Apolônio, Ana Carolina Morais; ; Sousa, Eduardo Henrique Silva de;
O presente trabalho tem como finalidade a obtenção de complexos do sistema Fecyclam com ligantes carboxilatos, tais como salicilato (sal), ftalato (ph), benzoato (ben) e oxalato (ox), sintetizados a partir do cis-[Fe(cyclam)Cl2]Cl (1), para formação dos complexos [Fe(cyclam)sal]PF6 (2), [Fe(cyclam)ph]PF6 (3), cis-[Fe(cyclam)(ben)2]PF6 (4) e [Fe(cyclam)ox]PF6 (5). A caracterização foi realizada empregando-se análise elementar, espectroscópica (IV e Uv-Vis) e eletroquímica (CV e DPV). Os espectros de IV dos compostos apresentaram modos vibracionais na faixa de 3446-2869 cm-1 , referentes ao N-H e C-H do macrocíclico cyclam, bem como as(OCO) em 1705-1570 cm-1 , e s(OCO) em 1359-1348 cm1 , atribuídos aos carboxilatos atuando como ligantes bidentados, com exceção do benzoato. Já os espectros Uv-Vis em meio aquoso apresentaram transições IL nas regiões mais energéticas, enquanto que as transições LMCT foram observadas em menores energias, verificadas em 520 (2), 320 (3), 326 (4) e 292 e 355 nm para o complexo (5). Os voltamogramas exibiram uma redução no E1/2 (Fe3+/2+) comparativamente ao complexo (1), sendo dependente da natureza dos ligantes oxigenados. Adicionalmente o complexo (5) foi avaliado através da espectroscopia Mössbauer e teve sua atividade fotoquímica e antibacteriana investigada. O espectro Mössbauer em 300K apresentou um dubleto (D1) com  = 0,42 mm/s e EQ = 0,40 mm/s, típico de Fe3+ com configuração alto spin. Entretanto, com o abaixamento da temperatura, constatou-se a gradual redução da intensidade de D1 e o surgimento de um segundo dubleto (D2), com  = 0,30 mm/s e ΔEQ = 1,72 mm/s a 12 K, típico de Fe3+ baixo spin. Caracterizando a existência do efeito spin crossover dependente da temperatura. A reatividade fotoquímica do complexo (5) se mostrou relevante na síntese de novos compostos do sistema Fe-cyclam e na ativação antibacteriana. Através da reação fotoquímica do complexo obteve-se o binuclear [((cyclam)Fe)2(µ-SO4)](PF6)2.H2O, cuja estrutura foi identificada por difração de raios-X e o seu voltamograma mostrou dois processos redox, com E1/2= 169 mV e -10,5 mV, com Kc = 1,1x 103. A atividade antibacteriana foi avaliada frente a Pseudomonas aeruginosa (Pa) (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 29213) e Escherichia coli (ATCC 25922). Os melhores resultados foram obtidos para a Pa, com concentração inibitória mínima (CIM) igual a 294 µmol L-1 . Entretanto, a exposição do composto à luz branca ou azul durante 90 min, potencializou a atividade inibitória em torno de 59% frente a Pa, reduzindo os valores de CIM para 118,6 µmol L-1 (luz branca) e 119,5 µmol L-1 (luz azul). Portanto, a atividade fotoquímica do complexo em estudo representa uma alternativa promissora no combate bacteriano.

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