Navegando por Autor "Santos, Hugo Felix Lima dos"
Agora exibindo 1 - 2 de 2
- Resultados por página
- Opções de Ordenação
Dissertação Estudo teórico QTAIM e DFT dos compostos de coordenação: efeito quelato, titanocenos e ligação química(Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2012-10-15) Santos, Hugo Felix Lima dos; Firme, Caio Lima; ; http://lattes.cnpq.br/6586639715910129; ; Lima, Kássio Michell Gomes de; ; http://lattes.cnpq.br/6928918856031880; Farias, Robson Fernandes de; ; http://lattes.cnpq.br/6868773742105583; Pontes, Daniel de Lima; ; http://lattes.cnpq.br/1903229358912987; Dias, Marcos Lopes;Esse trabalho consiste no estudo dos compostos de coordenação pela teoria quântica de átomos em moléculas, do inglês, QTAIM, fundamentada na análise topológica da densidade eletrônica dos sistemas moleculares obtida tanto teoricamente quanto experimentalmente. Os temas escolhidos para serem estudados são o efeito quelato, os metalocenos de titânio de estrutura pseudotetraédrica e a ligação coordenada. No primeiro capítulo, foi investigado o efeito quelato de acordo com parâmetros termodinâmicos e topológicos. A troca de ligante monodentado amônia pelo ligante bidentado 1,2-etanodiamina de mesma natureza química aumenta a estabilidade do íon complexo, tanto pela contribuição da entropia, quanto da entalpia, em alguns casos, esta última teve maior participação para a estabilidade do íon complexo que a entropia. Em todos os íons complexos, a troca de ligante monodentado para bidentado levou ao aumento dos valores eletrônicos da topologia como densidade eletrônica, Laplaciano da densidade eletrônica e índice de deslocalização (número de elétrons compartilhados entre dois átomos). No segundo capítulo, foram estudados os metalocenos de titânio de estrutura pseudotetraédrica com ligantes-π volumosos ciclopentadienila (Cp) e seus derivados. O estudo topológico mostrou a presença de interações secundárias entre os átomos dos ligantes-π ou dos ligantes-σ. Verificou-se que, para os metalocenos de titânio com pequena diferença de simetria pontual e ligantes volumosos, havia uma relação quase-linear entre a estabilidade e o índice de deslocalização envolvendo átomos de carbono do anel (Cp) e o titânio. Contudo, a estabilidade não é relacionada apenas às interações entre o átomo de titânio e o anel ciclopentadienila, mas às interações secundárias influenciando na estabilidade dos titanocenos com ligantes volumosos. O terceiro capítulo trata da ligação química nos compostos de coordenação por meio da QTAIM. A teoria quântica de átomos em moléculas, até então, classifica as ligações e interações químicas em duas categorias: interação de camada fechada (ligação iônica, ligação de hidrogênio, interação de van der Waals, entre outras) e interação compartilhada (ligação covalente). Baseado nos parâmetros topológicos como densidade eletrônica, Laplaciano da densidade eletrônica, entre outros, classificou-se a ligação coordenada como intermediária entre as interações de camada fechada e interações compartilhadasArtigo Relation between topology and stability of bent titanocenes(Springer, 2013-04-05) Santos, Hugo Felix Lima dos; Pontes, Daniel de Lima; Firme, Caio LimaBent metallocenes are a class of organometallic compounds that are widely used as catalysts in olefin polymerization procedures. We found a linear relation between the relative stability of bent titanocenes and the average delocalization index (DI) for Ti–C (from the cyclopentadienyl ring) atomic pairs within the evaluated compounds. As a consequence, the stability of the bent titanocenes can be estimated from their topologies. However, secondary interactions between the ligands of some of the bent titanocenes reduce the coefficient of determination for the average DI–stability relation.