Please use this identifier to cite or link to this item: https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/31550
Title: Experimental and NMR theoretical methodology applied to geometric analysis of the bioactive clerodane trans-dehydrocrotonin
Authors: Soares, Breno Almeida
Firme, Caio Lima
Maciel, Maria Aparecida Medeiros
Kaiser, Carlos Roland
Schilling, Eduardo
Bortoluzzi, Adailton João
Keywords: Croton cajucara;Trans-dehydrocrotonin;NMR;DFT calculations;QTAIM;X-ray crystallography
Issue Date: Apr-2014
Publisher: Sociedade Brasileira de Química
Citation: SOARES, Breno Almeida; FIRME, Caio Lima; MACIEL, Maria Aparecida Medeiros; KAISER, Carlos Roland; SCHILLING, Eduardo; BORTOLUZZI, Adailton João. Experimental and NMR theoretical methodology applied to geometric analysis of the bioactive clerodane trans-dehydrocrotonin. Journal Of The Brazilian Chemical Society, [S.l.], v. 25, n. 4, p. 629-638, abr. 2014. Disponível em: https://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0103-50532014000400003&script=sci_arttext. Acesso em: 27 maio 2020. https://doi.org/10.5935/0103-5053.20140010
Portuguese Abstract: trans-Dehydrocrotonin (t-DCTN) a bioactive 19-nor-diterpenoid clerodane type isolated from Croton cajucara Benth, is one of the most investigated clerodane in the current literature. In this work, a new approach joining X-ray diffraction data, nuclear magnetic resonance (NMR) data and theoretical calculations was applied to the thorough characterization of t-DCTN. For that, the geometry of t-DCTN was reevaluated by X-ray diffraction as well as 1H and 13C NMR data, whose geometrical parameters where compared to those obtained from B3LYP/6-311G++(d,p) level of theory. From the evaluation of both calculated and experimental values of 1H and 13C NMR chemical shifts and spin-spin coupling constants, it was found very good correlations between theoretical and experimental magnetic properties of t-DCTN. Additionally, the delocalization indexes between hydrogen atoms correlated accurately with theoretical and experimental spin-spin coupling constants. An additional topological analysis from quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) showed intramolecular interactions for t-DCTN.
Abstract: trans-Desidrocrotonina (t-DCTN), um bioditerpeno do tipo 19-nor-clerodano isolado de Croton cajucara Benth, representa um dos clerodanos da atualidade com maiores índices de investigações científicas. Neste trabalho, uma nova abordagem unindo dados de difração de raios X, dados de ressonância magnética nuclear (NMR) e dados teóricos foi aplicada para a completa caracterização da t-DCTN. Para tanto, a geometria de t-DCTN foi reavaliada por difração de raios X e NMR de 1H e 13C e foi comparada com os dados teóricos obtidos por B3LYP/6-311G++(d,p). A subsequente avaliação dos valores teóricos e experimentais de deslocamentos químicos de NMR e constantes de acoplamento spin-spin apresentou correlações muito boas entre propriedades magnéticas teóricas e experimentais. Adicionalmente, os índices de deslocalização entre átomos de hidrogênio, d(H,H'), correlacionaram bem com os dados experimentais e calculados de constante de acoplamento. Uma análise topológica complementar utilizando a teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) mostrou interações intramoleculares para t-DCTN.
URI: https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/31550
ISSN: 1678-4790
Appears in Collections:IQ - Artigos publicados em periódicos

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
ExperimentalNMRTheoreticalMethodology_Firme_2014.pdf1,26 MBAdobe PDFThumbnail
View/Open


This item is licensed under a Creative Commons License Creative Commons